Start -> Systemsteuerung -> Verwaltung -> Computerverwaltung -> Datenträgerverwaltung -> Rechtsklick auf entsprechendes Laufwerk -> Laufwerksbuchstaben und -pfade ändern -> Ändern.
Du kannst aber nicht beide tauschen, weil sie sich ja gegenseitig die Buchstaben reservieren. Also nur eine Platte anklemmen, bei ihr wie beschrieben vorgehen, danach die zweite mit dazu anklemmen.